李伟课题组JACS：钼η6-配位活化驱动简单芳烃的脱芳1,2-氢官能团化

钼 (Mo) 是唯一的被大多数生物体需要的第二排过渡金属。合成化学上，钼表现出多样性的氧化态和配位几何化学，从而能够催化多种重要有机化学反应，例如烯烃复分解、炔烃复分解、烯丙基烷基化、烯烃环氧化、氢化反应、固氮反应，以及脱氧转化反应等等，具有广阔的可持续合成应用前景。开发新颖高效的钼活化新模式是推动该领域进步发展的关键。在众多潜在策略中，钼η⁶-或η²-配位活化苯环实现去芳香官能团化的反应模式是被严重忽视的。实际上，这种钼化学是极具研究意义的，有望解决惰性苯环大π键活化和脱芳选择性控制难题，实现平面芳烃资源分子到复杂三维环状分子的增值转化。

浙江大学李伟课题组长期聚焦于惰性苯环活化和转化研究 (前期研究基础: ACIE2022, 61, e202210312; ACIE2023, 62, e202218961; ACIE2024, 63, e202403917; CCS Chem.2024, 6, 2066; JACS2024, 146, 30764; CCS Chem.2025, DOI: 10.31635/ccschem.025.202505561)。近日，研究团队发展了瞬时钼η⁶-配位活化苯环策略，建立了通用的、能够适用于简单芳烃的高效高选择性去芳香1,2-氢官能团化反应体系，弥补了钼介导去芳香反应中一些长期缺陷。该方法能够兼容一系列的亲核试剂和非活化芳烃底物，实现了以往具有挑战性的苯环1,2-选择性加成，从而为高值的官能化的1,3-环己二烯类化合物提供了一条模块化的合成途径。该方法的精准性和可靠性使其成功被应用于一些复杂合成场景，包括复杂多芳环体系中单一苯环精准选择脱芳构化、复杂药物分子的直接后期修饰，以及(±)-infectocaryone、(±)-juvabione和(±)-lycorane等天然产物的简洁全合成或形式合成。值得一提的是，对照实验表明该钼活化苯环体系在芳烃配体交换和去芳香选择性控制等方面优于传统的铬金属体系。本研究揭示了钼η⁶-配位模式对于活化惰性苯环的独特优势，并有望在简单芳烃选择性去芳香化反应中取得更广泛的应用。

邱佳懿博士和智俊杰研究生为共同第一作者，李伟长聘副教授是论文的通讯作者。本研究得到了国家自然科学基金、国家高层次青年人才计划和浙江大学百人计划的资助。

论文信息：

Temporary Molybdenum η⁶-Coordination Enables Selective and General Dearomative 1,2-Hydrofunctionalization of Benzenes

Jia-Yi Qiu^‡, Jun-Jie Zhi^‡, Qin He, Ming-Yang Wang, Wei-Long Zeng, Chu-Qiao Li, and Wei Li*

J. Am. Chem. Soc. 2025, ASAP, doi.org/10.1021/jacs.5c15942

课题组主页：https://person.zju.edu.cn/LiLab

文字：李伟教授课题组

编辑：黄珍珍、邹尔纯

审核：陆展