史炳锋教授团队Angew. Chem. Int. Ed.：电化学促进的铑/手性酸催化不对称碳氢键插炔环化合成手性亚砜亚胺

近年来，电化学促进的过渡金属催化不对称碳氢键活化为手性分子的绿色高效构筑提供了新的思路。近日，史炳锋教授课题组报道了首例非手性Cp*M/手性羧酸催化的不对称碳氢键插炔环化反应合成手性亚砜亚胺。该反应以电子作为唯一的无痕氧化剂，具有良好的底物兼容性。作者设计了简单易操作的外循环间歇式反应器，通过放大反应验证了该方法的实用性。同时，作者对关键的手性Cp*Rh(III)中间体的分离、表征和转化，为Rh(III)/Rh(I)电催化循环提供了合理的支持。相关成果近期在线发表于Angew. Chem. Int. Ed.上。

史炳锋教授团队长期致力于发展绿色高效的碳氢键不对称精准转化新方法（Acc. Chem. Res.2021, 54, 2750; Chem. Rev. 2021, 121, 14957; Trends in Chem.2022, 4, 220; Chem2022, 8, 384; Org. Chem. Front.2022, 9, 1458; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 19773），自2019年以来，团队围绕半三明治类型金属 [Cp*Co(III), Cp*Rh(III), Cp*Ir(III), (p-cymene)Ru(II))]和CCA 协同催化的不对称碳氢键官能团化反应，进行了系统而深入的探索。团队发展了氨基酸衍生的大位阻手性羧酸配体 (Org. Lett.2019, 21, 1895; Chem. Sci. 2020, 11, 290; J. Am. Chem. Soc.2021, 143, 19112; ACS Catal.2020, 10, 7117) 和含有氢键受体酰胺基团的联萘/螺环手性羧酸配体 (J. Am. Chem. Soc.2021, 143, 6810; ACS Catal. 2022, 12, 9806; ACS Catal.2022, 12, 9093; ACS Catal.2022, 12, 13876.), 分别实现了钌、铱和钴催化的惰性碳氢键的不对称官能团化反应。在电促不对称碳氢键活化领域，基于团队发展的新型Co(II)/Salox（salicyloxazoline，水杨基噁唑啉）催化体系，实现了首例对映和区域选择性电氧化钴催化C-H/N-H环化反应（Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202218533），以及电氧化钴催化不对称碳氢键烷氧化反应（Angew. Chem. Int. Ed.2023, 62, e202302964）。

该论文的通讯作者是浙江大学化学系史炳锋教授和周涛副研究员，第一作者是博士生周刚和周涛副研究员。浙江大学化学系2022级研究生蒋澳莲、钱璞凡、李俊逸、江博洋，2023级研究生陈紫嘉共同参与完成该课题。

Electrooxidative Rhodium(III)/Chiral Carboxylic Acid-Catalyzed Enantioselective C‒H Annulation of Sulfoximines with Alkynes

Gang Zhou,⁺ Tao Zhou,⁺* Ao-Lian Jiang, Pu-Fan Qian, Jun-Yi Li, Bo-Yang Jiang, Zi-Jia Chen, and Bing-Feng Shi*

Angew. Chem. Int. Ed.2024, DOI: 10.1002/anie.202319871

图 文：史炳锋教授课题组

编 辑：黄珍珍、张维娅

审 核：林旭锋

终 审：丁立仲