戴伟民吴金龙课题组科研取得新成果

来源:浙江大学化学系 发布时间:2011-06-14   8547

化学系戴伟民、吴金龙课题组发现了一种烯烃碳-氢键活化的方法,在路易斯酸催化下,两种不同的烯烃高选择性地发生交叉二聚反应,生成“头-尾相连”的长链烯烃,改变了需要使用过渡金属或过渡金属加路易斯酸催化的共识,是烯烃交叉二聚反应机理上的一个突破。该成果日前以研究快报的形式在《欧洲化学》发表(DOI: 10.1002/chem.201101190)。
2003年日本Shirakawa小组在Chem. Commun. (2003, 852–853)报道了Pd(OAc)2/In(OTf)3催化体系用于苯乙烯类底物的自二聚反应,提出过渡金属加路易斯酸催化的反应机理。2009年初博士生戴静在筛选三价铁催化的反应过程中,偶然发现FeCl3、Cu(OTf)2、及In(OTf)3等路易斯酸在没有其他过渡金属共存下能有效催化苯乙烯的自二聚。通过对该路易斯酸催化反应机理的分析,最后成功地设计、并实现了1,1-二芳基乙烯同取代苯乙烯的高化学选择性、高位置选择性交叉二聚反应。同时,赵光练同学在本科论文实验过程中,将该反应体系扩展到微波辅助Cu(OTf)2催化的1,1-二芳基乙烯同烯丙醇的反应,高收率地得到取代1,3-丁二烯产物。这个例子充分说明在科研过程中把握偶然发现、对反应机理的深刻理解、以及敢于尝试等在创新研究中的重要性。
 
相关阅读,见以下文献:
      烯烃交叉二聚反应:DOI: 10.1002/anie.200702936;DOI: 10.1002/anie.201001849
      路易斯酸与过渡金属共催化有机合成:DOI: 10.1039/b608694m

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