Angew. Chem. ：铬介导的苯环1,2-还原和区域发散性还原氘化反应
芳烃还原反应是有机合成中最重要的反应之一。相比于已被广泛应用的苯环全氢化还原和1,4-还原（Birch还原），苯环的1,2-还原反应很少被报道。其中，能耐受还原敏感官能团的化学选择性的苯环1,2-还原反应至今还没有被研究探讨过。另一方面，随着氘代反应在药物合成中的持续应用，发展高效高选择性的还原氘化反应也越来越受到科学家们的重视。
近日，浙江大学李伟课题组，基于铬金属η6-配位活化惰性苯环π键策略，使用商业易得的硅烷还原剂和三氟乙酸，实现了化学选择性的芳烃1,2-还原反应, 即优先还原本来惰性的苯环π键，同时保留各种还原敏感官能团。
此外，通过改变相应的氘代/非氘代硅烷与酸的反应组合，课题组进一步发展了区域发散性的苯环还原氘化反应，即可以精确地控制氘代的位置和氘原子引入数量。
通过控制实验，反应中间体的捕捉和转化，以及对反式还原氘代产物的结构鉴定，作者提出了可能的1,2-反式还原机理。最后，作者利用这种操作简便的芳烃1,2-还原反应，快速完成了 (±)-加兰他敏（galanthamine）和 (±)-力可拉敏（lycoramine）的形式全合成。
该工作为解决苯环1,2-还原反应中的化学选择性问题和区域选择性问题，以及苯环的区域发散性还原氘代问题提供了简便可行方案。
论文信息
Chemoselective 1,2-Reduction and Regiodivergent Deuteration of Chromium-Bound Arenes
Jia-Yi Qiu, Wei-Long Zeng, Hui Xie, Ming-Yang Wang, Prof. Dr. Wei Li
Angewandte Chemie International Edition
DOI: 10.1002/anie.202218961
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